1 緒論 001 1.1 含磷農(nóng)藥的發(fā)展概況 003 1.2 中國含磷農(nóng)藥的發(fā)展歷史與創(chuàng)新 011 1.3 有機磷農(nóng)藥的應(yīng)用特色與發(fā)展 018 1.3.1 有機磷農(nóng)藥的特色和優(yōu)勢 018 1.3.2 有機磷農(nóng)藥的發(fā)展趨勢 019 參考文獻 024 2 含磷農(nóng)藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 027 2.1 含磷農(nóng)藥的主要化學(xué)結(jié)構(gòu)類型 029 2.1.1 化學(xué)結(jié)構(gòu)的分類 029 2.1.2 三價磷和五價磷化合物的結(jié)構(gòu)特點 030 2.2 含磷農(nóng)藥主要結(jié)構(gòu)類型的命名 032 2.2.1 磷酸酯 032 2.2.2 硫代磷酸酯 033 2.2.3 磷酰胺酯和硫代磷酰胺酯 034 2.2.4 磷酰鹵酯 034 2.2.5 焦磷酸酯 035 2.2.6 膦酸酯和次膦酸酯 035 2.2.7 亞磷酸酯 036 2.2.8 膦 036 2.3 含磷農(nóng)藥的理化性質(zhì)與特點 037 2.3.1 物理性質(zhì) 037 2.3.2 化學(xué)性質(zhì) 038 2.4 含磷農(nóng)藥的主要化學(xué)反應(yīng) 039 2.4.1 水解反應(yīng) 039 2.4.2 磷酰化反應(yīng) 046 2.4.3 烷基化反應(yīng) 048 2.4.4 氧化反應(yīng) 053 2.4.5 光化反應(yīng) 055 2.4.6 熱分解作用 057 2.4.7 異構(gòu)化現(xiàn)象 058 2.5 含磷農(nóng)藥的毒性 061 2.5.1 有機磷農(nóng)藥的安全性問題 062 2.5.2 毒性范圍和分類 063 2.5.3 結(jié)構(gòu)對急性毒性的影響 064 參考文獻 066 3 含磷農(nóng)藥的制備原理和應(yīng)用 069 3.1 含磷原料的制備方法 072 3.1.1 元素磷的制備 072 3.1.2 三氯化磷的制備 073 3.1.3 三氯氧磷的制備 073 3.1.4 三氯硫磷的制備 074 3.1.5 五硫化二磷的制備 074 3.1.6 五氯化磷的制備 074 3.2 含磷中間體及其制備方法 075 3.2.1 O,O-二烷基硫逐硫趕（二硫代）磷酸的制備 075 3.2.2 硫代磷酰氯的制備 075 3.2.3 烷基亞磷酸酯的制備 076 3.2.4 磷酰氯的制備 076 3.2.5 硫代(趕)磷酸鹽的制備 077 3.2.6 膦酰氯及硫代膦酰氯的制備 077 3.2.7 O-烷基取代氨基磷酰氯的制備 078 3.3 含磷農(nóng)藥的通用合成方法 078 3.3.1 P—O鍵形成的方法 079 3.3.2 P—S鍵形成的方法 084 3.3.3 P—N鍵形成的方法 090 3.3.4 P—C鍵形成的方法 090 3.3.5 P—F鍵形成的方法 097 參考文獻 098 4 含磷殺蟲殺螨劑 101 4.1 含磷殺蟲殺螨劑的發(fā)展歷程 103 4.2 含磷殺蟲劑的分類與品種簡介 105 4.2.1 磷酸酯類殺蟲劑 106 4.2.2 硫逐（酮）磷酸酯類殺蟲劑 109 4.2.3 硫趕（醇）磷酸酯類殺蟲劑 116 4.2.4 硫逐硫趕（二硫代）磷酸酯類殺蟲劑 118 4.2.5 焦磷酸衍生物類殺蟲劑 124 4.2.6 磷酰胺酯類殺蟲劑 125 4.2.7 膦酸酯類殺蟲劑 128 4.3 含磷殺蟲殺螨劑品種 129 4.3.1 硫逐硫趕磷酸酯類殺蟲殺螨劑 134 4.3.2 硫逐磷酸酯或磷酰胺酯類殺蟲殺螨劑 137 4.4 含磷殺蟲劑的作用機制 139 4.4.1 膽堿酯酶的功能 139 4.4.2 乙酰膽堿酯酶的催化功能 141 4.4.3 含磷殺蟲劑與AChE的反應(yīng) 142 4.5 含磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系 148 4.5.1 含磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)與抑制AChE活性的關(guān)系 148 4.5.2 結(jié)構(gòu)與殺蟲活性、毒性的關(guān)系 156 4.6 主要含磷殺蟲殺螨劑品種的合成 159 4.6.1 磷酸酯類殺蟲劑的合成 160 4.6.2 硫逐（酮）磷酸酯類殺蟲劑的合成 163 4.6.3 硫趕（醇）磷酸酯類殺蟲劑的合成 167 4.6.4 二硫代磷酸酯類殺蟲劑的合成 169 4.6.5 焦磷酸衍生物類殺蟲劑的合成 176 4.6.6 磷酰胺酯類殺蟲劑的合成 178 4.6.7 膦酸酯類殺蟲劑的合成 181 4.7 含磷殺蟲殺螨劑的代謝反應(yīng) 183 4.7.1 激活代謝反應(yīng) 183 4.7.2 解毒代謝反應(yīng) 188 參考文獻 196 5 含磷除草劑 203 5.1 含磷除草劑的研發(fā)歷史 204 5.1.1 有機磷除草劑的發(fā)展進程 204 5.1.2 生物工程技術(shù)對非選擇性含磷除草劑應(yīng)用的推動 208 5.1.3 有機磷除草劑的發(fā)展現(xiàn)狀及創(chuàng)新研究 211 5.2 含磷除草劑的結(jié)構(gòu)分類與品種簡介 215 5.2.1 亞磷酸酯類除草劑 215 5.2.2 二硫代磷酸酯類除草劑 216 5.2.3 硫逐磷酰胺酯類除草劑 217 5.2.4 膦酸酯類除草劑 220 5.2.5 次膦酸酯類除草劑 224 5.3 含磷除草劑的作用原理 226 5.3.1 細(xì)胞分裂抑制劑 227 5.3.2 芳香族氨基酸合成抑制劑 230 5.3.3 谷氨酰胺合成酶抑制劑 233 5.3.4 植物生長激素類 236 5.3.5 丙酮酸脫氫酶復(fù)合物抑制劑 237 5.4 主要含磷除草劑品種的合成 239 5.4.1 亞磷酸酯類除草劑的合成 240 5.4.2 二硫代磷酸酯類除草劑的合成 241 5.4.3 硫逐磷酰胺酯類除草劑的合成 242 5.4.4 膦酸酯類除草劑的合成 246 5.4.5 次膦酸酯類除草劑的合成 252 參考文獻 262 6 含磷殺菌劑與殺線蟲劑 267 6.1 含磷殺菌劑 269 6.1.1 含磷殺菌劑的發(fā)展歷程 269 6.1.2 我國含磷殺菌劑的發(fā)展 273 6.2 含磷殺菌劑的分類與品種簡介 275 6.2.1 磷酸酯類和硫代磷酸酯類含磷殺菌劑 275 6.2.2 磷酰胺類殺菌劑 279 6.2.3 含磷金屬鹽類殺菌劑 280 6.2.4 硫趕膦酸酯類殺菌劑 281 6.3 含磷殺菌劑的作用原理 282 6.3.1 作用于脂質(zhì)合成或轉(zhuǎn)運/膜完整性或功能 284 6.3.2 作為核酸生物合成抑制劑 288 6.3.3 作為氨基酸和蛋白質(zhì)合成抑制劑 288 6.3.4 抑制細(xì)胞壁的生物合成 289 6.3.5 寄主植物防御誘導(dǎo)類 289 6.4 主要含磷殺菌劑品種的合成 290 6.4.1 磷酸酯類殺菌劑的合成 290 6.4.2 硫代磷酸酯類殺菌劑的合成 292 6.4.3 磷酰胺類殺菌劑的合成 300 6.4.4 硫趕膦酸酯類殺菌劑的合成 302 6.4.5 金屬鹽類殺菌劑的合成 304 6.5 含磷殺線蟲劑 305 6.5.1 含磷殺線蟲劑的發(fā)展歷程 306 6.5.2 含磷殺線蟲劑品種簡介 308 6.5.3 含磷殺線蟲劑的作用原理 311 6.5.4 含磷殺線蟲劑品種的合成 313 參考文獻 318 7 其他含磷農(nóng)藥品種 321 7.1 含磷植物生長調(diào)節(jié)劑 322 7.1.1 含磷植物生長調(diào)節(jié)劑的發(fā)展簡介 323 7.1.2 含磷植物生長調(diào)節(jié)劑分類與品種簡介 324 7.1.3 含磷植物生長調(diào)節(jié)劑的作用原理 327 7.1.4 含磷植物生長調(diào)節(jié)劑品種的合成 329 7.2 含磷抗病毒劑 336 7.2.1 含磷抗病毒劑的發(fā)展 336 7.2.2 含磷抗病毒劑品種簡介 337 7.3 含磷殺鼠劑 340 7.3.1 含磷殺鼠劑的發(fā)展與品種簡介 341 7.3.2 含磷殺鼠劑的作用原理 343 7.3.3 含磷殺鼠劑品種的合成 344 7.4 含磷增效劑 347 7.4.1 含磷增效劑的發(fā)展 347 7.4.2 含磷增效劑品種簡介 348 7.4.3 含磷增效劑的作用原理 349 7.4.4 含磷增效劑品種的合成 350 參考文獻 352 8 具有除草活性膦酸衍生物的研發(fā)進展 355 8.1 丙酮酸含磷類似物作為植物PDHc抑制劑 358 8.1.1 丙酮酸脫氫酶復(fù)合物的生物功能 359 8.1.2 烷基酰基（次）膦酸酯作為植物PDHc抑制劑 360 8.2 具有除草活性的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯 363 8.2.1 先導(dǎo)結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn) 363 8.2.2 合成方法 366 8.2.3 除草活性與構(gòu)效關(guān)系 367 8.3 氯酰草膦的發(fā)現(xiàn)與研究 368 8.3.1 結(jié)構(gòu)優(yōu)化與篩選 369 8.3.2 除草活性與作物安全性 370 8.3.3 氯酰草膦的生物學(xué)性能 372 8.3.4 氯酰草膦作為除草劑的應(yīng)用 373 8.4 高活性化合物氯酰呋草膦的發(fā)現(xiàn)與研究 383 8.4.1 先導(dǎo)結(jié)構(gòu)的衍生與合成 383 8.4.2 氯酰呋草膦的除草活性 386 8.4.3 氯酰呋草膦的生物學(xué)性能 388 8.4.4 作為玉米田除草劑的應(yīng)用 390 8.5 取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯鹽 394 8.5.1 O-烷基-1-（取代苯氧乙酰氧基）烷基膦酸酯鹽IIA～IIE 395 8.5.2 烷基膦酸的堿金屬鹽IIF、IIG和IIH 398 8.6 對靶酶的抑制作用與選擇性 401 8.6.1 對植物PDHc的抑制作用與構(gòu)效關(guān)系 401 8.6.2 除草活性與對PDHc抑制活性的相關(guān)性 406 8.6.3 高活性化合物對靶酶的選擇性 411 8.7 烴基膦酸酯光學(xué)活性異構(gòu)體的研究 414 8.7.1 烴基膦酸酯光學(xué)活性異構(gòu)體I的合成 415 8.7.2 烴基膦酸酯光學(xué)活性異構(gòu)體I的生物活性 428 參考文獻 441 附錄 446 附錄1 有機磷農(nóng)藥品種一覽表——殺蟲殺螨劑 446 附錄2 有機磷農(nóng)藥品種一覽表——除草劑 484 附錄3 有機磷農(nóng)藥品種一覽表——殺菌劑和殺線蟲劑 489 附錄4 有機磷農(nóng)藥品種一覽表——植物生長調(diào)節(jié)劑及其他品種 496 索引 499